La Asamblea de la Mancomunidad está integrada por los Vocales representantes de los Ayuntamientos mancomunados, elegidos por sus respectivos Plenos. Cada Ayuntamiento cuenta con un vocal que es elegido por su respectivo Pleno por la mayoría absoluta de sus componentes.

En la actualidad, componen la Asamblea de la Mancomunidad los siguientes representantes de los Ayuntamientos mancomunados:

Alcántara: Gonzalo Blanco Gallego
Aliseda: Raquel Liberal Martín
Arroyo de la Luz: Carlos Caro Domínguez
Brozas: Milagrosa Hurtado Marcos
Casar de Cáceres: Soledad Barrantes Conejero
Garrovillas de Alconétar:  Jesús Ramos Molano
Hinojal: Blanca Vivas Rivero
Malpartida de Cáceres: Alfredo Aguilera Alcántara
Mata de Alcántara: Luis Amado Galán Hernández
Monroy: Sandra Bernal Bernal
Navas del Madroño: Ricardo Villegas Moreno
Piedras Albas: Alberto Ortega Villarroel
Santiago del Campo: Samuel Fernández Macarro
Talaván:  Luis Enrique Periañez Fernández
Villa del Rey:  José Flores Tapia