El Pleno de la Mancomunidad está integrado por los Vocales representantes de los Ayuntamientos mancomunados, elegidos por sus respectivos Plenos. Cada Ayuntamiento cuenta con un vocal que es elegido por su respectivo Pleno por la mayoría absoluta de sus componentes.

Los Estatutos de la Mancomunidad atribuyen al Pleno las siguientes competencias:
a) Aprobar el Presupuesto.
b) Aprobar la Plantilla.
c) Ejercer acciones en defensa de los derechos de la Mancomunidad, oponerse en asuntos litigiosos en que ésta sea demandada y entablar toda clase de recursos en asuntos de cualquier clase, grado o jurisdicción.
d) Proponer la modificación o reforma de los Estatutos.
e) Aprobar, revisar, adquirir y enajenar el Patrimonio de la Mancomunidad.
f) Aprobación de Ordenanzas, censura de cuentas, reconocimiento de créditos, operaciones de créditos, concesión de quitas y esperas, y cualquier clase de compromisos económicos.
g) Aprobar los planes y proyectos necesarios para el establecimiento, desarrollo y gestión de las obras, servicios o actividades previstas como fines de la Mancomunidad.
h) Admisión y separación de miembros de la Mancomunidad.
i) Aprobación de las bases que regirán las pruebas de acceso a la función pública de la Mancomunidad.
j) Determinar la forma de gestionar los servicios.
k) Creación, estructura y régimen de funcionamiento de la Junta de Gobierno, e Informativas.
l) La incorporación de los fines previstos en el artículo 3 no prestados inicialmente.
m) Todas cuantas la legislación atribuye al Pleno de los Ayuntamientos para el cumplimiento de sus fines.
n) La designación de dos Vicepresidentes que sustituirán al Presidente, por el orden de su nombramiento, en caso de ausencia, vacante, o enfermedad.
En la actualidad, componen el Pleno de la Mancomunidad los siguientes representantes de los Ayuntamientos mancomunados:
| Ayuntamiento | Representante |
| Alcántara | Emilio Borrega Romero |
| Aliseda |
Claudia Moreno Campón |
| Arroyo de la Luz |
Santos Jorna Escobero |
| Brozas |
José Félix Olivenza Pozas |
| Casar de Cáceres |
Florencio Rincón Godino |
| Garrovillas de Alconétar | Pedro Martín Maldonado |
| Hinojal |
Teófilo Durán Breña |
| Malpartida de Cáceres | Víctor Gerardo del Moral Agúndez |
| Mata de Alcántara |
Luis Amado Galán Hernández |
| Monroy |
Telesforo Jiménez Sierra |
| Navas del Madroño |
María Luisa Gómez Blázquez |
| Piedras Albas |
María Antonia Fernández Hernández |
| Santiago del Campo |
Samuel Fernández Macarro |
| Talaván | Víctor Manuel Arias Soto |
| Villa del Rey |
Cristino Buenvarón Collado |